Wer eine Gmail-Adresse verwendet (oder Google Apps) und die Shopemails über den Google SMTP versenden will, muss dazu in der Shopadministration unter Konfiguration > Email Optionen folgende Einstellungen vornehmen:

Email-Transportmethode:
smtpauth

Email-Zeilenvorschub:
LF

SMTP E-Mail - Mailbox Benutzer:
Falls normales Gmail:
komplette @gmail Adresse, z.B. xxx@gmail.com
Falls Google Apps:
komplette Adresse, z.B. xxx@meinegoogleappsdomain.com

SMTP E-Mail - Mailbox Passwort:
passendes Passwort zu oben angegebener Adresse

SMTP E-Mail - Mailserver Name:
smtp.gmail.com

SMTP Email - Mailserver Port:
465

Wichtig:
Der Google SMTP wird per SSL über Port 465 angesprochen.
Damit das möglich ist, muss providerseitig Open SSL in PHP unterstützt werden.
Überprüfung mit Admin > Tools > Serverinfo
In der php info muss es den Eintrag geben:
Open SSL Support: enabled
Sollte Open SSL nicht aktiv sein, kann es in der php.ini aktiviert werden, das ist z.B. auch in XAMPP immer nötig:
Standardeintrag in der php.ini bei XAMPP:
;extension=php_openssl.dll
Ändern auf:
extension=php_openssl.dll